目前,國內大、中型(xíng)工業(yè)廢(fèi)水處理(lǐ)項(xiàng)目主(zhǔ)要采用臭(chòu)氧氧化+曝氣生物濾池(BAF)和Fenton氧化+沉澱過濾這2種深(shēn)度(dù)處(chù)理技術。前者適用於廢水汙染物的臭(chòu)氧氧化(huà)效果好、廢(fèi)水有回用需求的情況,在石油化工、煤化工(gōng)行業廢水處理中,已基(jī)本成為了一種標配工藝,後者則適用於(yú)廢水無回用需求、汙泥處置費用低的項目,主要應用於化纖、印染和造紙等行業的廢水處理。
01 臭氧氧化+BAF工藝
1.1 工藝介紹
臭氧(yǎng)氧化法作為一(yī)種高級氧化工藝,在與BAF結合的(de)組(zǔ)合工藝中(zhōng),主要起到對低(dī)濃(nóng)度、難降解有機汙染物的開環(huán)斷鏈以降低廢水毒性、提高廢水(shuǐ)可生化性(xìng)的(de)作用(yòng)。臭氧氧化與BAF是相互依存的統一體,不同的臭氧投加量和氧化反應時(shí)間,會得到不同的氧化產物,馴養出不同的BAF生物菌群(qún),從而影響出水水質,因此設計時二者應統一考慮。
工程上常見的臭氧氧化工藝分為臭氧接觸氧化工(gōng)藝和臭氧(yǎng)催化氧化工藝2種型式,臭氧接(jiē)觸氧化(huà)池、臭氧催化氧化池結構見圖1。
臭氧接觸氧化(huà)池、臭氧催化氧化池的區別主要在(zài)於院後者在臭氧氧化池中加入了附(fù)著於活性氧化鋁等(děng)載體上的(de)過渡金屬催化劑,能有(yǒu)效降低20%~30%的(de)臭氧投加量,縮短50%左右的(de)反應時(shí)間。由(yóu)於(yú)催(cuī)化劑填料床的存(cún)在,SS過多易造(zào)成填料床堵塞,因(yīn)此臭氧催化(huà)氧化池需要設(shè)置反洗設施,定期反洗。
BAF集生物氧化和截(jié)留懸浮物固體於一體,利用(yòng)微生物的吸附、截留及(jí)降解功能去除廢水中的有機汙染物。BAF具有多種型式,本次研究的類型主要有普通陶粒濾料BAF、輕質濾料BAF和內循環BAF,其結構見圖2。
輕質濾料BAF的濾料密度小於水,采(cǎi)用親水性高分子材料加工而(ér)成,空間結構呈網狀,比表麵積大於1×105m2/m3,孔隙率大於85%,因此生物膜更易附著在濾料上、掛膜快、流失少,相比陶粒濾料,單位體積生物量更大、處理效果更好。內循環BAF采(cǎi)用多孔生物濾料,相比普通陶粒濾料,空隙率提高了15%,密度下降了20%,同時其獨有的隔離式曝氣(qì)技術,給反應器充氧的同時,將汙水沿曝(pù)氣器管道提升,再經過反應器生物床,在填料區形成循環(huán)水流。該(gāi)生物反應器實(shí)現了曝氣與生化的分離,其生(shēng)物(wù)膜邊界層厚度僅為普通陶粒(lì)濾料BAF的1/5,大幅度提高了生物膜相(xiàng)與水相間的傳質(zhì)速度,同(tóng)時減少了曝(pù)氣對生物膜的衝刷和氣水短(duǎn)路溝流的產生。
1.2 工程實例(lì)
臭(chòu)氧氧化+BAF的部分工程應用實例見表1。
由表1可知,上述工程實例發現(xiàn)BAF的掛膜情(qíng)況(kuàng)普遍不太理想(xiǎng),一般隻能去除20mg/L左右的COD,因此(cǐ)若(ruò)有更高的COD去除要求時,需要加大臭氧用量去(qù)直接降解(jiě)COD,運行費用會有所(suǒ)增加。
02 Fenton氧(yǎng)化+沉澱過濾工藝
2.1 工藝介紹
Fenton試劑在水處(chù)理中主要起氧化和混凝2種作用,Fenton反(fǎn)應產生的窯OH氧化能力強,且無選擇性,能將廢水中部分有機物直接氧化成CO2和H2O,再(zài)經混凝沉澱、過濾降低懸(xuán)浮物(wù)SS後,可實現直接排放。
常規Fenton氧化存在對有機(jī)物礦化度不完全、處(chù)理效率低、成本較高的不足,而Fenton聯合法,例如超聲波Fenton、電Fenton、光Fenton、微波Fenton等,雖然處理效率有較大提升,但是大部分仍處於試驗研究階段,尚不能大規模應用於實際工程。在工程中,載體流化床形式的(de)非均相Fenton氧化塔應用較多,載體可以是石英砂、磁石(shí)、活性炭或者塑料,材質不同其流化速度不(bú)同(tóng),塔體的空塔流速相應也不同,非均相Fenton氧化塔構造見圖3。
該技術融合了流化床技術、二元催化氧化技術和載體覆膜技術,在反應(yīng)器內普通的均相Fenton氧化正常(cháng)進行(háng),產(chǎn)生的Fe(Ⅲ)以結(jié)晶或(huò)沉澱的形式覆膜到載體表麵,並將載體截留在反應器內,從而(ér)形成了鐵(tiě)的氧化物/H2O2的環境,這樣就會發生非均相Fenton氧化反應。COD同時由均相Fenton氧(yǎng)化反應和非均相Fenton氧化反應(yīng)2種方式(shì)降解,因此投加的藥劑和產生的(de)汙泥比均相(xiàng)Fenton氧化反應要少,而(ér)又(yòu)無需專門補(bǔ)充非均(jun1)相Fenton載體。
2.2 工程實例
Fenton氧化+沉澱過濾技術的部分(fèn)工程應(yīng)用實例見表2。
03 工(gōng)藝對比
通過上述工業廢水深度處理的工程實例可以看出,2種(zhǒng)深(shēn)度(dù)處理技術在大、中型項(xiàng)目中都有應用,能夠滿足穩定達標排放的技術要求,並適用於已有廢水(shuǐ)站的提標改造。
臭氧氧化+BAF技術運行費用低、一次性投資(zī)高,產生少(shǎo)量生化汙泥,不引(yǐn)入無機鹽,適用於(yú)廢水回用的場合,必須考慮臭氧尾氣的(de)收集和處理,Fenton氧化+沉澱過濾技術投資費用較(jiào)低(dī)、運行費用較高,會產生大量化學汙泥,對總磷有(yǒu)一定的去除能力,投加的酸堿、催化劑(jì)等化學藥劑(jì)會引入大量無機(jī)鹽,在廢水需要回用(yòng)時不太(tài)適(shì)用(yòng),產生的酸堿廢氣按需進行收集和處理,2種廢水深度處理技術(shù)的比較見表3。
結 語
工程應用證明,臭氧氧化+BAF和Fenton氧化+沉(chén)澱過濾技術,都能應用於大、中型工業廢水深度處理項目,並適用於已有廢水站的提標改造(zào)。選擇何種(zhǒng)深度(dù)處理技術,除了考慮該技術能否滿足水質處理的要求,還要從是否回用、投資(zī)費用、運(yùn)行費用(yòng)、汙泥處置等方麵進(jìn)行綜合對比。
隨著環(huán)保要求對廢水處理站產生(shēng)的廢(fèi)氣處理、汙泥處置的逐漸嚴格,廢水回用的需求逐年增大(dà),可以預見臭(chòu)氧氧化+BAF技術在(zài)滿足水質處理要(yào)求(qiú)的前提下,相對於Fenton氧化+沉澱過濾技術的綜合(hé)優勢將愈加明顯。