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【幹貨】水中氨氮(dàn)的分類及去除方法!

來(lái)源:亚洲国产一区二区三区波多野结衣環保(bǎo)     發布時間:2022-08-18

       水體中的氮元素由於是造成富營養化的元凶,往往(wǎng)是水汙染控製行業的科研和工程技術的關注重點,其(qí)重要性甚至不亞(yà)於有機汙染物。本文梳理(lǐ)了水體中氮元素中的常(cháng)見存在形態以及各自的概念和測試方法。

       一、氮元素的關係

       進入水體中(zhōng)的氮主要(yào)有無機氮和有機氮(dàn)之分(fèn)。無機氮包括氨態氮(簡稱氨(ān)氮)和硝態氮。
氨氮包括遊離氨態(tài)氮NH3-N和銨(ǎn)鹽態氮NH4+-N;
硝態氮包括(kuò)硝酸鹽氮NO3--N和亞硝酸鹽氮NO2--N;
有機氮(dàn)主要有尿素、氨(ān)基酸、蛋(dàn)白質、核酸(suān)、尿(niào)酸、脂肪胺、有機堿、氨基(jī)糖等含氮有機物(wù);
可溶性有機氮主要以尿素和蛋白質形(xíng)式存在,它可以通過氨化等(děng)作用轉換為氨氮;
凱氏氮包括有機氮與氨氮,不包括硝態氮。

       二、各類氮的(de)成分分(fèn)析

       目前,國標針對(duì)水質中氮的分析主要分總氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮4個方麵。

       1、總氮

       總氮是指可溶性及懸浮(fú)顆粒中的含氮量(通常測定硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無機銨鹽、溶解態氨(ān)幾大部分有機(jī)含(hán)氮化合物中(zhōng)氮的總和)。可(kě)溶(róng)性總氮是指水中可溶性及含可過濾性固體(小於0.45μm顆粒物(wù))的含氮量。總氮是衡量水質的重要指標之一。

       總(zǒng)氮的測定方法,一是采用分別測定有機氮和無機氮化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮)後加和(hé)的辦法。二是以過硫酸鉀氧化(huà),使有機氮和無機氮轉變為硝酸鹽後,通過離子選擇電極法對溶液(yè)中的硝酸根離子進行測量,也(yě)可以用紫外法或還原為亞硝酸鹽後,用偶氮比(bǐ)色法,以及離(lí)子色譜法進行測定(dìng)。

       2、凱氏氮

       凱氏氮是以凱氏法測得的的含氮量。它包括氨氮和在此條件(jiàn)下能被轉化為銨鹽而測定的有機氮化合物。此類有機氮主要指蛋白質、腖、氨基(jī)酸、核酸、尿素以及大量合成的,氮為負三價的有機氮化合物。不包括疊氮化合物、聯氮、偶氮、腙、硝酸鹽、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類含氮化合物(wù)。由於水中一般存在的有機化合物多為(wéi)前者,因(yīn)此,在(zài)測定凱氏氮和氨氮後,其(qí)差值即稱之為有機氮。

       測定原理是加入硫酸加熱消解,使(shǐ)有機物中的胺基以及遊離氨和(hé)銨鹽均轉變為硫酸氫銨,消解後的液體,使呈堿性蒸餾出氨,吸收於硼酸溶液,然後以滴定法或光度法測定氨含量。測定凱氏氮或有機氮,主要是為了了解水體受(shòu)汙染狀況,尤其在評價湖(hú)泊和水庫的富營養化時,是個有意義的指(zhǐ)標(biāo)。

       3、氨氮

       氨氮是指遊離氨(或(huò)稱非離子氨,NH3)或(huò)離(lí)子氨(NH4+)形態存在的氨。pH較高,遊離(lí)氨的比例較高;反之,銨鹽的比例高。氨氮是(shì)水體中的營養(yǎng)素,可導致水富營養化現象產(chǎn)生,是水體(tǐ)中的主要耗氧汙染(rǎn)物,對魚類及某些水生生物(wù)有毒害。

       氨氮(dàn)對水生物起危害作用的主(zhǔ)要(yào)是遊(yóu)離氨,其毒性比銨鹽大幾十倍,並(bìng)隨堿性的增強而(ér)增大。氨氮毒性與池水的pH值及水溫有密切關係,一般情況,pH值及水溫愈高(gāo),毒性愈強。

       常(cháng)用來測(cè)定氨的兩個近似靈敏度的比色方法是經典的納(nà)氏(shì)試劑法和苯酚-次氯酸鹽法;滴定法和電極法也常用來測定氨;當氨氮含量高時,也可采用蒸餾-滴(dī)定法。(國標有納氏試劑法、水楊酸分光光度法、蒸餾-滴定法(fǎ))

       4、硝態(tài)氮

       (1)硝(xiāo)酸鹽

       水中硝酸鹽是在有(yǒu)氧條件下,各種形態含氮化合物(wù)中*穩定的氮化合(hé)物,通常用以表示含氮有機物無(wú)機化作用*終階段的分解產物。當水樣中僅含有硝酸鹽而不存在其他有機或無機的氮(dàn)化合物時,認為有(yǒu)機氮化合物分解完全。如果水中含(hán)有較多量的硝酸鹽同時含有其他(tā)含氮化(huà)合物(wù)時,則表示有汙染物已經(jīng)進入水係,水的“自淨”作用尚在進行。

       硝酸鹽氮的測(cè)定方法有離子選擇電極法、酚二磺酸分光光度法、鎘柱還原法、紫外分光光度(dù)法、戴氏合金換元法、離子色譜法、紫外法(fǎ)。

       其中電極法測量方便,範圍寬,而且價格便宜,對水樣(yàng)要求較低(dī);酚二磺酸(suān)分光(guāng)光度法測量範圍寬,顯色穩定;鎘柱還原法適用於水中低含量硝酸鹽測定;戴(dài)氏(shì)合(hé)金換元法(fǎ)適用於汙染嚴重並帶深色(sè)水樣;離子色譜法需要專用儀器,但可與(yǔ)其他陰離(lí)子聯合測定。

       (2)亞硝酸鹽

       亞硝酸(suān)鹽是氮循環的中(zhōng)間產物。亞(yà)硝態氮不穩定,可以氧化成硝酸鹽氮,也可以還(hái)原成氨氮。因(yīn)此,在測定其含量的同(tóng)時,並了解水中硝酸鹽和氨的含量,則可以判斷水(shuǐ)係被含氮化合物汙染的程度及自淨情(qíng)況。
水中亞硝酸鹽的測定方法通常采用重(chóng)氮(dàn)-偶(ǒu)聯反應,使生成紅紫(zǐ)色染料。該方法靈敏度高、檢出限低、選擇性強。重(chóng)氮試劑選用對氨(ān)基苯磺酰(xiān)胺和對氨基苯(běn)磺酸,偶聯試劑(jì)為N-(1-萘基)-乙二胺和α-萘胺(有(yǒu)毒),N-(1-萘(nài)基)-乙二胺用得較多。

       亞硝酸鹽氮的測定方法有N-(1-萘基(jī))-乙二胺分光(guāng)光度法、萃取分光光度法、離(lí)子色譜(pǔ)法、氣相色譜法等(děng)。(國標采用N-(1-萘基)-乙二胺分光(guāng)光(guāng)度法、氣相色譜法等)

       三、各類氮的去(qù)除

       在汙水處理中氮的主要形態是氨氮(dàn),但是還有一些非生活汙水中,含有有機氮或(huò)者硝態氮,這些氮構成了我們說的各類的不同形態(tài)的氮,我們遇到這類的氮一般是有機氮通過(guò)水解酸化轉化成氨氮,然後硝化成硝(xiāo)態氮;硝態氮利用反硝化來去除,歸根結底(dǐ),總氮、氨氮、硝態氮、凱氏(shì)氮的去除*終還是(shì)轉化成硝化與反硝化的氮的(de)去除,其實也就是(shì)氨氮與硝態氮的去除!目前常見的氮的去除技術有以(yǐ)下:

       1、化學沉澱法

       化(huà)學沉澱法又稱為MAP沉澱法,是通過向含(hán)有氨氮的廢水中投加鎂化物和磷酸或磷酸(suān)氫鹽,使廢水中的NH4﹢與Mg2﹢、PO43﹣在水(shuǐ)溶液中反應生(shēng)成磷(lín)酸銨鎂沉澱,分(fèn)子式為MgNH4P04.6H20,從而達到去除(chú)氨(ān)氮的目的。反應方程(chéng)式如下:
Mg2﹢+NH4﹢+PO43﹣=MgNH4P04

       2、吹脫法

       吹(chuī)脫法去除氨氮是通過調整pH值至堿性,使廢水中的(de)氨離子向氨轉化,使其主要以遊離氨形(xíng)態存在,再通過載氣將遊離氨從廢水中帶出,從而達到去除氨氮的目的。影響吹脫效率(lǜ)的因素主要有pH值、溫度、氣液比、氣(qì)體流速、初始(shǐ)濃度等。目前,吹脫法在高濃度氨氮(dàn)廢水處(chù)理中的應(yīng)用較多。

       3、折點氯(lǜ)化法(fǎ)

       折(shé)點氯化法除氨的機理為氯氣與氨反應生成無害的氮氣,N2逸人大氣,使反應源不斷(duàn)向右進行。其反應式為:NH4﹢+1.5HOCl→0.5N2+1.5H20+2.5H﹢+1.5Cl﹣
       當(dāng)將氯(lǜ)氣通人廢水中達到某一點時,水中(zhōng)遊離氯含量較低,而氨的(de)濃(nóng)度降為零;氯氣通人量超過該點時,水中遊(yóu)離(lí)氯的量就會增加(jiā),因此,稱該點為(wéi)折點,該狀態(tài)下的氯(lǜ)化稱為折點(diǎn)氯化。

       4、催化氧(yǎng)化法

       催化氧化法(fǎ)是通過(guò)催化劑作用,在一定溫度、壓力下(xià),經空氣氧化,可使汙水(shuǐ)中的有機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等(děng)無(wú)害物質,達到淨化的目的。

       催化(huà)氧化法具有淨化效率高、流程簡單、占地麵積少等優點,多用於處(chù)理高濃度氨(ān)氮廢水。應用難點在於如何防止催化劑流失以及對設備的腐蝕防護。

       5、電(diàn)化學(xué)氧化法

       電化學(xué)氧化法是(shì)指利用具有催(cuī)化活性的電(diàn)極氧化去除水中汙染物的(de)方法。影響因素有電流密度、進水流量、出(chū)水放置(zhì)時間和點(diǎn)解時間等。

       研究含氨氮廢水在循環(huán)流(liú)動式電解槽中的電化學氧化(huà),其中陽極為Ti/Ru02-TiO2-Ir02-SnO2網狀電極,陰極為網狀鈦電極。結果表明,在氯離(lí)子濃度(dù)為400mg/L,初始氨氮濃度為40mg/L,進水流量為600mL/min,電流密度為20mA/cm2,電解時間為90min時,氨氮去除率為99.37%。表明電解氧化含氨氮廢水具有(yǒu)較好的應用前景。

       6、全程硝化反硝化

       全程硝化(huà)反硝化是目(mù)前應用*廣時間*久的一種生(shēng)物法,是在各(gè)種微(wēi)生物作用下(xià),經過硝(xiāo)化、反硝化等一係列反應將廢(fèi)水中的氨氮轉化為氮氣,從而達到廢水治理的目的。全程硝化反硝化法去除氨氮需要經過兩個階段:

       硝化反應:硝化反應由好氧自養型微生(shēng)物完成,在有氧狀態下,利用無機氮(dàn)為氮(dàn)源將NH4+化成NO2-,然後再氧化成NO3-的過程。硝化過程可以分成兩個階段。*階段(duàn)是由亞硝化菌將氨氮(dàn)轉化為亞硝酸(suān)鹽(NO2-),第二階(jiē)段由(yóu)硝化菌將亞硝酸(suān)鹽轉化為硝酸鹽(NO3-)。

       反硝化反應:反硝化反應是在缺氧狀態下,反硝化菌將亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮還原成氣態氮(N2)的過程。反硝化(huà)菌為異養型微生(shēng)物,多屬於兼性細菌,在缺氧狀態時,利用硝酸鹽中的(de)氧作(zuò)為(wéi)電子受體,以有機物(汙水中的BOD成分)作為電(diàn)子供體,提(tí)供能量並被氧化穩定。

       全程硝化反硝化工程應用中主要有AO、A2O、氧(yǎng)化溝等,是生物脫氮工業中應用較為成熟的方法。

       7、同步硝化反硝化(SND)

       當硝化與反硝化在同一個反應(yīng)器中同時進行時,稱為同時消化反硝化(huà)(SND)。廢水中的(de)溶(róng)解氧(yǎng)受擴散速度限製在微生物絮(xù)體或者生物膜上的微環境區域產生溶解氧梯度,使微生物絮體或生物膜的外表麵(miàn)溶解氧梯度(dù),利於好氧硝化菌和氨化菌的生長繁殖,越深入絮體或膜內部,溶解氧濃度越(yuè)低,產生缺氧區,反硝化菌占優勢,從而形成同時消化反硝化過程。影響同時消化反硝化的因素有PH值(zhí)、溫度、堿度、有機(jī)碳源(yuán)、溶解氧及汙泥齡等。

       8、短(duǎn)程消(xiāo)化反硝化

       短程硝(xiāo)化(huà)反硝化(huà)是(shì)在(zài)同一個反應器(qì)中,先在有氧(yǎng)的條件下,利用氨氧化細菌將氨(ān)氧化成亞硝酸鹽,然後在(zài)缺氧的條件下,以有機物或外(wài)加碳源作(zuò)電子(zǐ)供體,將亞硝酸鹽直接進行反硝化生成氮(dàn)氣。

       短程硝化反硝化過程不經曆硝酸鹽階(jiē)段,節約生物脫氮所需碳源。對於低C/N比的氨氮廢(fèi)水具有一定的(de)優勢。短程(chéng)硝化(huà)反硝化具有汙泥量少,反應時間短,節約(yuē)反應器體積等優點。但(dàn)短程硝化反硝化要求穩定、持(chí)久的亞(yà)硝酸鹽積累,因此如何有效抑製硝化菌的活性(xìng)成為關鍵。

       9、厭氧氨氧化

       厭氧氨氧化是在缺(quē)氧條(tiáo)件下,以亞硝態氮或硝態氮為電子受體,利(lì)用自養菌將氨氮直接氧化為氮氣的(de)過程。

       與傳統生物法相比,厭氧氨氧化無需外加碳源,需氧量低,無需試劑進行中和,汙泥產量少,是較經濟的生物脫氮技術。厭(yàn)氧氨氧化的(de)缺點是反應速度較慢,所需(xū)反應器容積較大,且碳源對厭氧氨氧(yǎng)化不利,對於解決可生化性差的氨氮廢水具有現實意義。

       10、膜分離法

       膜分離法是利用膜的選擇透過性對(duì)液體中的成分進行選擇性分離,從而達到氨氮脫除的目的。包括反滲透、納濾、脫氨膜及(jí)電滲析等。

       脫(tuō)氨(ān)膜係統一般用於高氨氮(dàn)廢水處(chù)理中,氨氮在水中存在以下平衡:NH4- +OH-= NH3+H2O運行中,含氨氮廢水流動在膜組(zǔ)件(jiàn)的殼程(chéng),酸吸收液流動在膜組件的管程。廢水(shuǐ)中PH提高或者溫度上(shàng)升時,上述平衡(héng)將會向右移動,銨根離子NH4-變(biàn)成遊離的氣態NH3。這時氣態NH3可以透過(guò)中空纖維表麵的微孔從殼程中的廢水相進入管程(chéng)的酸吸收液相,被酸液吸收(shōu)立刻又變(biàn)成離子態的NH4-。保持(chí)廢水的PH在10以上,並且溫度(dù)在35℃以(yǐ)上(50 ℃ 以下),這樣廢水相中的NH4就(jiù)會(huì)源(yuán)源不(bú)斷地變成NH3向吸收液相遷移。從而廢水側的(de)氨氮濃度不斷下降;而酸吸收液相由於隻有酸和(hé)NH4-,所以形成的是非常(cháng)純淨的銨鹽,並且在不斷地循環後達到一定的(de)濃度,可以被回收利用。而該技術的(de)使用一(yī)方麵(miàn)可以(yǐ)大大的提升廢水中氨氮(dàn)的去除(chú)率,另一方麵可以降低(dī)廢水處理係統的運(yùn)營總成本。

       11、電(diàn)滲析法

       電滲析法(fǎ)是利用施(shī)加(jiā)在(zài)陰陽膜對之(zhī)間的(de)電壓去除水溶(róng)液中溶解的固體。氨氮廢水中的(de)氨離(lí)子及(jí)其(qí)它離子(zǐ)在電壓的作用下,通(tōng)過膜在含(hán)氨的(de)濃水中富(fù)集(jí),從而達到(dào)去除的目的。

       采用電滲析法處理高濃度氨氮無機廢水取得較好效果。對濃度為2000--3000mg/L氨氮廢水(shuǐ),氨氮去除率可在85%以(yǐ)上,同時(shí)可獲得8.9%的濃氨(ān)水。電滲析法運行過程中消耗的電量與(yǔ)廢水中氨氮的量成正比。電滲析法處理廢(fèi)水不受pH值、溫度、壓力限製,操作簡便。

       膜(mó)分離法的優點是氨氮回收率(lǜ)高,操作簡便,處理效果(guǒ)穩定,無二次汙染等。但在處理高(gāo)濃度氨氮廢水時,除了脫氨膜外其他的的膜易結垢堵塞,再生、反洗頻繁,增加處理成本,故該法較適用於經過預處理的或中(zhōng)低濃度的氨(ān)氮(dàn)廢水。

       12、離子交換法

       離子交換法是通過對氨離子具有很強選擇吸附作用的材料去除廢水(shuǐ)中氨氮(dàn)的方法。常用的吸附(fù)材料有活性炭、沸石、蒙脫石及(jí)交換樹脂(zhī)等。沸石(shí)是一種三維空間結構的矽鋁酸鹽,有(yǒu)規則的(de)孔道(dào)結構和空穴,其中斜發沸石對氨離(lí)子(zǐ)有(yǒu)強的選擇吸附能力,且價格低,因(yīn)此工程上(shàng)常用斜發沸石作為氨氮廢水的吸附材料(liào)。影響斜發沸(fèi)石處理效果的因(yīn)素有粒徑、進水氨(ān)氮濃度、接觸時間(jiān)、pH值(zhí)等。

       沸石對(duì)氨氮的吸附(fù)效果(guǒ)明顯,蛙石次之,土(tǔ)壤與陶粒效果較差。沸石去除氨氮的途徑以離子交換作用為主,物理吸附作用很小,陶粒、土壤和蛙石3種填料的(de)離子交換作用和(hé)物理吸附(fù)作(zuò)用的效果相當。4種填料的吸附量在溫度為15-35℃內均隨溫度的升高而減小,在pH值為3-9範圍內隨pH值升高而增大,振蕩6h均達到吸附(fù)平衡。

       離子交(jiāo)換法具有投資小(xiǎo)、工藝簡單、操作方(fāng)便、對毒物和溫度不敏感、沸石經再生可重複利用(yòng)等優點。但處理高濃(nóng)度氨氮廢水時,再生頻(pín)繁,給(gěi)操作帶來(lái)不(bú)便,因此,需要與其他治理氨(ān)氮的方法聯合應用,或者用於治理低濃度(dù)氨氮廢水。
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