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氨氮廢水處理技(jì)術(shù) 多樣化選擇各具優勢

來源:亚洲国产一区二区三区波多野结衣環保     發布時間:2020-09-25

       當下,汙水氨氮含量超標問題被重視,相(xiàng)關處理技術如雨後春筍般紛紛湧現。生物脫氮法、物化除氮(dàn)法、折點氯化法、化學沉澱法、離子交換(huàn)法、吹脫法等,均各有優勢(shì)。

       隨著工農業生產的發展和人民生活水平的提高,含氮化(huà)合物的排放量急劇增加,已成為環境的主要汙染源,並引起各界的(de)關注。經濟有效地控製氨氮廢水汙染已經成(chéng)為當今環境工作者所麵臨(lín)的重大課題。

       1 氨氮廢水的來(lái)源

       含氮(dàn)物質進入水環境的途(tú)徑主(zhǔ)要包(bāo)括自然(rán)過(guò)程和人類活動兩個方麵。含氮物質進入水環境的自然來源和過程主要包括降水降塵、非(fēi)市區徑流和生物固氮等(děng)。人工合成的化學肥料是水體中氮(dàn)營養元素的主要來源,大量(liàng)未被農作物利(lì)用的氮化合物絕大部分(fèn)被農田排水和地表徑(jìng)流帶入(rù)地下水和地表水中。近年來,隨著經濟的發展(zhǎn),越來越多含(hán)氮汙染物的任意排(pái)放給(gěi)環境造成了極大的危害。氮在廢水中以有機態氮(dàn)、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝態氮(NO2--N)等多種(zhǒng)形式存在(zài),而氨態氮是主(zhǔ)要的(de)存在形式之一。廢水中的氨氮是(shì)指以遊離氨和離子銨形式存在的氮,主要來源於生活汙水(shuǐ)中含氮有(yǒu)機物的分解,焦化、合成氨等工業廢水,以及農田排(pái)水等。氨(ān)氮汙染源多,排放量(liàng)大,並且(qiě)排(pái)放的濃(nóng)度變化大。

       2 氨氮廢水的危害(hài)

       水環境中存在過量的氨氮會造成多方(fāng)麵的有害(hài)影響:

       (1)由於NH4+-N的氧化,會(huì)造成水體中溶解氧濃度降低,導致水體發黑發臭(chòu),水質下降(jiàng),對水生動植物的生存造成(chéng)影響。在有利的環境條件下(xià),廢水中所(suǒ)含的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還(hái)原力強的(de)無機氮形態,會(huì)進一步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反應計(jì)量關係,1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗氧氣3.43 g,氧(yǎng)化成NO3--N耗(hào)氧4.57g。

       (2)水中氮(dàn)素含量太多會導致水體富營養化,進而造成一係(xì)列的嚴重後果。由(yóu)於氮的存在,致使光合微生物(大多(duō)數為藻類)的數量增加(jiā),即水體發生富營(yíng)養化現象,結果造成:堵塞濾池(chí),造成濾池運轉周期縮短,從而增加了水處(chù)理的(de)費(fèi)用;妨礙水上(shàng)運動;藻類代謝的終產物可產生引起有色度和味道的化合物;由(yóu)於藍-綠(lǜ)藻類產生的毒素,家畜損傷,魚類死亡;由於藻類的腐爛,使水體(tǐ)中出現氧虧現(xiàn)象。

       (3)水中的NO2--N和NO3--N對人和(hé)水生生物有較大的危害作用。長期飲用NO3--N含量超過10mg/L的水,會發生高(gāo)鐵血(xuè)紅蛋白(bái)症,當血液中(zhōng)高鐵血紅蛋白含量達到(dào)70mg/L,即發生窒(zhì)息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是(shì)“三致”物質。NH4+-N和氯反應會(huì)生成氯胺,氯胺的(de)消毒作用比自由(yóu)氯小,因此當(dāng)有NH4+-N存在時,水處理廠將需要更大的加氯量,從而增加處理成本。

       3 氨(ān)氮廢水處理(lǐ)的主要技(jì)術

       目前,國內外氨氮廢水處理有折點氯(lǜ)化法、化學沉澱法、離子交換法、吹(chuī)脫法和生物脫氨法等多種方法,這些技術可分為物(wù)理化學法和生物脫氮技術兩大類。

       生物脫氮法

       微生物去除氨(ān)氮過程需經兩個階段。階段為硝化過程,亞硝(xiāo)化菌(jun1)和硝化(huà)菌(jun1)在有氧條件下將(jiāng)氨態氮轉化(huà)為亞硝(xiāo)態(tài)氮和硝態氮的過(guò)程。第二階段(duàn)為(wéi)反硝化過程,汙水中的硝態氮和亞硝態氮在無氧或低氧條件(jiàn)下,被反(fǎn)硝(xiāo)化菌(jun1)(異養、自養(yǎng)微生物均有發現且種類很多)還原轉化為氮氣。在此過程中,有機物(甲醇、乙酸(suān)、葡萄糖等)作為電子(zǐ)供體被氧化而提供能量(liàng)。常見的生物脫氮流程可以分(fèn)為3類,分別(bié)是多級汙泥係統、單級汙泥(ní)係統和生物膜係(xì)統。

       多級汙泥係統

       此流程可以得到相當好的BOD5去除效果和脫(tuō)氮效果,其缺點是流程長、構築物(wù)多、基建費用高、需要外加(jiā)碳源、運行費(fèi)用高、出水中殘留一定(dìng)量(liàng)甲醇等。

       單級汙泥係統

       單級汙泥係(xì)統的形式包(bāo)括前置反硝化係統、後(hòu)置(zhì)反硝化係統及交替工作係統。前置反(fǎn)硝化(huà)的生物脫氮流程,通常(cháng)稱為A/O流程與傳統的生物脫氮工(gōng)藝流(liú)程相比,A/O工藝(yì)具(jù)有流(liú)程簡單、構築物少、基建(jiàn)費用低、不需外加(jiā)碳源、出水水(shuǐ)質(zhì)高等優點(diǎn)。後置式反硝化係統,因為混合液缺乏有機物,一般(bān)還需要人工投加碳源(yuán),但脫氮的效果可高(gāo)於前置式(shì),理論上可(kě)接近100%的脫氮。交替工(gōng)作的生物脫氮流程主要由兩個串聯池子組成,通過改換進水和出水的方向,兩個池子交替在缺氧和好(hǎo)氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係統,但其利用交替工作的方式,避免了混合液(yè)的回流,因而(ér)脫氮效果(guǒ)優於一般A/O流程。其缺點是運行管理費用較高,且一般必須配置計算機控製自動操作係統。

       生物膜(mó)係統

       將上述A/O係統中的缺氧池和好氧池改為固定生(shēng)物膜(mó)反應器,即形成生物膜脫氮係(xì)統。此係統中應有混合(hé)液(yè)回流,但不需汙泥回流,在缺氧的好氧反應器中保存了適應於反硝化和好氧氧化及硝化反(fǎn)應的兩個(gè)汙泥係統。

       物化除(chú)氮

       物化除氮常用的物理化學方法有折點氯化法、化學(xué)沉澱法、離子交換法、吹(chuī)脫法、液膜法、電滲析法和催化濕式氧化法等。

       折點氯化(huà)法

       不連續點氯化法是氧化法處理氨氮廢(fèi)水的一種,利用在水中的氨與氯反應生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還可以起到殺(shā)菌作用,同時使一部分有機物無(wú)機化,但經氯化處理後的出水中留有餘氯,還應進一步脫氯(lǜ)處理。

       在含有氨(ān)的水中投加次氯酸HClO,當(dāng)pH值在中性附近時,隨次氯酸的投加,逐步進行下述主要反應:

NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①

NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②

NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③

       投加氯量和氨氮之比(簡稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式(shì)反應,生成一氯胺(NH2Cl),水中餘氯濃度(dù)增大,其後,隨著次(cì)氯酸投加量的增加,一氯胺按②式進行反應,生成二氯胺(NHCl2),同時進行(háng)③式反應,水中(zhōng)的N呈N2被去除。其結果是,水(shuǐ)中的餘氯濃度隨Cl/N的增大而減小,當Cl/N比值達到某個數值(zhí)以(yǐ)上時,因未(wèi)反應而(ér)殘留的次氯酸(即遊離餘氯)增多,水中殘留餘氯的濃(nóng)度再次增大,這個小值的(de)點稱為不連續點(習(xí)慣稱為折點)。此時的Cl/N比按理論計算(suàn)為7.6;廢水處理中因為氯(lǜ)與廢水中的有機物反應,C1/N比(bǐ)應比理論值(zhí)7.6高些,通常為10。此外,當pH不在中性範圍時,酸性條件下多生成(chéng)三(sān)氯胺,在堿性條件下(xià)生成硝酸,脫氮效率降低。

       在pH值為(wéi)6——7、每mg氨氮氯投加(jiā)量(liàng)為(wéi)10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的去除率為90%——100%。因此此法對低(dī)濃度氨氮廢水適用。

       處理時所需的實際氯氣量取決於溫度、pH及(jí)氨氮(dàn)濃度。氧化每mg氨氮有時需要9——10mg氯氣折點,氯化法處理後的出水在排放前一般(bān)需用活性炭或SO2進行反氯化,以除去水中殘餘的氯。雖然氯化法反(fǎn)應(yīng)迅速,所需設備投資少,但液氯(lǜ)的安全使(shǐ)用和貯存要(yào)求高,且處理成本也較(jiào)高(gāo)。若用次氯酸或二(èr)氧化氯發生裝置代替液氯(lǜ),會更安(ān)全且(qiě)運行費用可以降(jiàng)低,目前國(guó)內的氯發生裝置的產氯量太小,且價格昂貴。因此氯化法一(yī)般適用於(yú)給水的處(chù)理,不太適合處理大水量高濃度的氨氮廢水。

       化學沉澱法

       化學沉澱法是往水中投加某種化學藥劑,與水中的(de)溶解性物質(zhì)發生反應,生成(chéng)難溶於水的鹽類,形成沉渣易去除,從而(ér)降低水中(zhōng)溶解性物質的含(hán)量。當在含(hán)有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子時,會發生如下反(fǎn)應:

       NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而達到去除水中氨氮的目(mù)的。采用的常見(jiàn)沉澱劑是Mg(OH)2和(hé)H3PO4,適宜的pH值範圍為9.0——11,投加質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中(zhōng)氨氮濃度小於900mg/L時,去除率在90%以上,沉澱物(wù)是一種很好的複合肥料。由於Mg(OH)2和H3PO4的價格比較貴(guì),成本較高,處理高濃度氨氮廢水可行,但該法向廢水中加入(rù)了PO43-,易造成二(èr)次汙染(rǎn)。

       離子交換法

       離子(zǐ)交換法的(de)實質是不溶性離子化合物(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中的其它同性離子的交換反應,是一種特殊(shū)的吸附過程,通常是可逆性化學吸附。沸石是一種天然離(lí)子交換物質,其價格遠低於陽離子交換樹脂,且對NH4+-N具有選擇性的吸附能力,具有較高的陽離子交換容量,純絲光沸石(shí)和斜發沸石的陽離子交(jiāo)換容量平均為每10 0g相(xiàng)當於213和223mg物質的量(m.e)。但實際天然沸石中(zhōng)含有不純物質(zhì),所(suǒ)以純度較高的沸石交換容量每10 0g不(bú)大於20 0m.e,一般(bān)為10 0——150m.e。沸石作為離子交換劑,具有特殊的離子交(jiāo)換特性,對離子的選擇交換順(shùn)序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計應用中,廢水pH值應調整到6——9,重金屬大體上沒有(yǒu)什麽影響;堿(jiǎn)金屬、堿土金(jīn)屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對沸石的離子交換能力影響比Na和K更大。沸石吸附飽和後必須進行再生,以采用再生(shēng)液(yè)法為(wéi)主,燃燒(shāo)法很少用。再生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有(yǒu)Ca2+,致使(shǐ)沸石對氨的去除率呈不可逆(nì)性的降低,要(yào)考慮補充和更新。

       吹脫法

       吹脫法是將廢水調節至堿性,然後在汽提塔中(zhōng)通入空氣或蒸汽,通過氣液接觸將廢水中的遊離氨吹(chuī)脫(tuō)至大氣(qì)中。通(tōng)入蒸汽,可升高(gāo)廢水溫度,從而提高一定(dìng)pH值時(shí)被吹(chuī)脫的氨的(de)比率。用該法處理氨時,需考慮排(pái)放的遊離氨總量應符合氨的大氣排放標準,以免造成二次汙染。低濃度廢水通(tōng)常在常溫下(xià)用(yòng)空(kōng)氣吹脫,而煉鋼、石油化工、化肥、有機化工有色金屬(shǔ)冶煉等行業的高濃度廢水(shuǐ)則常(cháng)用蒸汽進行吹脫。

       液(yè)膜法

       許多人認為液(yè)膜分離法有可能成為繼萃取法之後的第二代分離純化(huà)技術,尤其適用(yòng)於低濃度金屬離子提(tí)純及廢水處理等過程。乳狀液膜法去除(chú)氨氮的機理是(shì):氨態氮NH3-N易溶(róng)於膜相油相,它從膜相外高濃度的外側,通過膜相的(de)擴散遷(qiān)移,到達膜相內側與內相界麵,與膜內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油相而穩定在膜(mó)內相中,在膜內外兩(liǎng)側氨濃度差的推動下,氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲透擴散(sàn)遷移至膜相內側解吸,從而達到分離(lí)去除氨氮的目的。

       電滲析法

       電滲析是一種膜法分離技術,其利用施加在陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。在電滲析室的陰陽滲透膜之間施加直流(liú)電壓,當進水通過多對陰陽離子滲透膜時,銨(ǎn)離子及(jí)其他離子在施加電壓的影響下,通過膜而進入另一側的濃水中並在濃水中集,因而從進水中分離出來。

       催化(huà)濕式氧化法

       催化濕式氧(yǎng)化法是20世紀80年代國際上發展起來的一種治理廢水的新技(jì)術。在(zài)一定溫度、壓力和催化劑作用下,經空氣氧化,可使汙水中的有機物(wù)和氨分(fèn)別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目的。該法具有淨化效(xiào)率(lǜ)高(廢水經淨化(huà)後可達到飲用水(shuǐ)標準)、流程簡單、占地麵積少等特點(diǎn)。經(jīng)多年應用與實踐,這一廢水處理方法的建設及運行費(fèi)用僅為常規方(fāng)法的60 %左右,因而在技(jì)術上和經濟(jì)上均具有較強的競爭力(lì)。
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